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[推荐]元素化学：铂系元素           ★★★ 【字体：小 大】
元素化学：铂系元素
元素化学：铂系元素
作者：吉林大学    文章来源：吉林大学    点击数：    更新时间：2007-7-18    
　　Ru Rh Pd 　　轻铂系
　　Os Ir Pt 　　重铂系
　　Os是密度最大的单质。 主要以单质形式分散于矿石中，也有化合态的矿物分散。

§6.铂系元素　　 　
　一.铂系单质

　　除 Os 呈蓝灰色外，其余均为银白色金属。 Pd、Pt 延展性好，便于机械加工。 化学活性极差，Pd 最活泼，要硝酸才能溶解，其次是Pt，要王水才能溶解。
　　Pt 不溶于氢氟酸，加上延展性好，制成坩埚、蒸发皿, 用于处理氢氟酸。例如在其中进行SiO2 和 HF 的反应。 但熔融时的NaOH腐蚀 Pt，要注意。 Pt与S在熔融态下化合，使用时要注意。

　二 简单化合物 　

1. 氧化物
　　Ru 和 Os 有MO4 氧化物，氧化数为 8，OsO4 可以由单质Os 在空气中直接与 O2 化合制得:
　　Os ＋2O2 --- OsO4 (500℃)
浅黄色晶体，极毒，易挥发 RuO4 不能直接制得:
　　Ru + 3Na2O2 ---- Na2RuO4 + 2Na2O (熔融，VI)
　　3Na2RuO4+NaClO3+3H2SO43RuO4+NaCl+3Na2SO4+3H2O
　　RuO4 黄色针状晶体，极毒，易挥发
Pd 只有二价氧化物，PdO为黑色，直接氧化制得:
　　2Pd + O2 2PdO(黑)
　　其余铂系氧化物均为 MO2(IV) 氧化物。


　　


 2. 卤化物
　　除Pd外, 均有MF6，如:
　　Ir + 3F2 IrF6 浅黄色
　　MF6 是强氧化剂，第一个稀有气体化合物就是用 PtF6 做氧化剂制备的:
　　Xe + PtF6 --- XePtF6 (橙色)
　　　　　　　　　

　　Pt和王水反应, 得到 H2PtCl6，分解得PtCl4:
　　H2PtCl6 PtCl4 + 2HCl
　　PdCl2 溶液可用鉴定 CO 气体:
　　PdCl2 + CO + 2H2O --- Pd(黑色) + CO2 + HCl
　　溴和碘化物的氧化数较低，一般只有 MX2，MX3，这是因为 Br-、I- 的半径较大，空间排列不开。

　三 配合物 　

1. 卤素配合物
　　铂系元素单质与碱金属卤化物，在Cl2气流中加热可制得卤化物，如:
　　2Rh + 6NaCl + 3Cl2 2Na3[RhCl6]
　　配体多为F-、Cl-，中心多为 Pd、Pt，这类络酸、络酸盐是铂系重要化合物。其中最重要的是氯铂酸。用王水溶解Pt 时得H2PtCl6。
　　PtCl4 溶于盐酸也得H2PtCl6 :
　　PtCl4 + 2HCl --- H2PtCl6
　　用类似的方法可得其盐:
　　　PtCl4 + 2NH4Cl --- (NH4)2PtCl6
　　Pt(IV)有一定的氧化性
　　K2PtCl6 + K2C2O4 --- K2PtCl4 + 2KCl + 2CO2
　　　IV 　　　　III 　　II 　　　　　　IV
　　 		2. 羰基配合物
　　
　　
Os2(CO)9 中电子总数：
　　Os 　　　d6s2 　　　8e
　　4个端CO 　　　　　　8e
　　1个酮式CO 　　　　　1e
　　1个Os-Os 　　　　　 1e
　　电子总数: 　　　　　共18e
　　
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