d－pπ键的形成

          (1) 以H₃PO₄为例，说明d－pπ键的形成　在(HO)₃PO中P原子采取sp³杂化，P原子中3个sp³杂化轨道中的3个单电子与OH基团形成三个σ键，第四个sp³杂化轨道上的孤对电子对必须占有O原子的空的2p轨道。而基态氧原子2p轨道上的电子排布没有空轨道，但为了容纳P原子上的孤对电子对，O原子只好重排2p轨道上电子而空出一个2p轨道 ，来容纳P原子的孤对电子对，形成P︰ -\O的σ配键。

氧原子2p轨道上的孤对电子对反过来又可以占有P原子的3d空轨道，这两个p－d轨道只能“肩并肩”重叠，形成π键，称为d－pπ键。所以P、O之间的成键为 一个σ配键，两个d－pπ配键），相当于P＝O。

               (2) d－p π键的应用（Applications of d－pπ bond）

                (a) 可以解释共价分子几何构型

                             (SiH₃)₃N与(CH₃)₃N有不同的几何构型，前者为平面三角形，后者为三角锥型。这是由于在(SiH₃)₃N中N原子可以采取sp²杂化，未杂化的2p轨道（有一对孤对电子对）可以“肩并肩”地与Si原子的3d空轨道重叠而形成d－pπ键，使平面三角形结构得以稳定。(CH₃)₃N中的C原子不存在d价轨道，所以N原子必须采取sp³杂化，留给孤对电子对以合适的空间。

                 (b) 可以解释Lewis碱性的强弱

                               比较H₃C－O－CH₃与H₃Si－O－CH₃的碱性，前者的碱性强于后者的碱性。这也是由于在H₃Si－O－CH₃中O原子上的孤对电子对可以占有Si原子的3d空轨道，形成d－pπ键，从而减弱了O原子的给出电子对能力，使得后者的Lewis碱性减弱。

                 (c) 可以解释键角的变化

                       　　对于NH₃与NF₃，∠HNH＞∠FNF，而对于PH₃与PF₃，∠HPH＜∠FPF。两者是反序的，这是因为后者是由于F原子上的孤对电子对占有P原子上的3d空轨道，增强了P原子上的电子云密度，使成键电子对之间的排斥力增大，所以键角变大。